朽木露琪亚在追捕 虚 期间，被能看见灵体的高中生 黑崎一护 误认为是闯入房间的小偷。在二人争执期间，一护过高的灵力屏蔽了露琪亚的感知，致使一护的家人在她未察觉的情况下被虚袭击。后为救莽撞上前的一护，露琪亚被虚重伤。危急关头，露琪亚提议将自己的一半死神之力分给一护令其死神化，未料灵力几乎全部被其所夺。 ^{当晚， 浦原喜助 对露琪亚伸出援手，除了准备一件特制的 义骸 ，还负责提供衣着和卫浴方面的需求以外}

隔天，露琪亚以转学生的身份来到一护的班级，迫使他行使代理死神职责。在“义骸”中恢复灵力的同时，指导他面对虚、魂葬整灵，在空座町生活了近两个月。起初用悟魂手甲帮助一护灵魂出窍，经过 茶渡泰虎 与 柴田勇一 的事件后，为了让一护能够及时化为代理死神进行战斗，露琪亚特地从浦原处订购了 义魂丸 ，使得一护能自行灵魂出窍。由于雇员的 䌷屋雨 的失误，仓库里的改造魂魄（ 魂 ）被当做义魂丸交给露琪亚。在发现交给露琪亚的改造魂魄是误售的不良品后，浦原提出将魂回收销毁的要求，但因露琪亚的坚持阻拦而放弃。

在一护母亲 黑崎真咲 的忌日，一护与询问母亲死因的露琪亚发生了争执。见到一护将母亲之死归咎于自己的痛苦后，露琪亚为自己只顾工作而感到自责。在赶往虚所在处的道路上，露琪亚因先前的不当言辞向一护道歉，表示自己会等到他愿意坦言的那天。母亲的死对一护来说依然是个无法启齿的伤痕。露琪亚体谅而不加以深究，一护对她的信赖逐渐加深。共通的想法让彼此的距离更加拉近。

随后，两人与当年杀死真咲的虚“Grand Fisher”相遇。一护将同行的家人托付给露琪亚和魂后独自面对强敌，明白这是关系到一护尊严的战斗后，露琪亚竭力控制自己不要插手。最终敌人溃逃，露琪亚阻止不顾自身重伤也想追上去的一护，在其体力不支倒下时感谢他能好好活下来，一护的灵体经由露琪亚的治疗得以恢复。两人的感情因此快速升温。

当露琪亚被同学问及和一护之间的关系时，她虽然以只是“朋友”作为回应，却认为思慕、亲情、友情、甚至是羡慕的情感，对于即将离开空座町的她而言，全是不必要的束缚。意识到自己驻留现世的时间过久后，露琪亚为了不让一护受到牵连，刻意留下一封写着许多“狸”字的告别信，要求一护看完这封信后不要找她，并找个地方躲起来，便自行离开了一护的住处。

随后，与来到现世的兄长六番队队长 朽木白哉 和副队长 阿散井恋次 相遇。 石田雨龙 和随后赶到的一护试图阻止露琪亚被带回尸魂界，然而雨龙被恋次三两下砍成重伤，一护被朽木白哉重创，失去灵力。为救露琪亚，一护接受了浦原喜助的危险特训，最终成功觉醒了自身原有的死神之力。 ^{露琪亚将死神的力量非法传给人类，而被尸魂界最高司法组织——中央四十六室判处死刑。}

囚禁在六番队队舍的期间，露琪亚经常和被指派为门卫的 山田花太郎 交谈，并要求他不要用敬语称呼她。交谈中，露琪亚告诉了花太郎有关一护的事情，并将影响了一护的生活归结为自己的责任。恋次也不时来到舍监探视露琪亚，表示会试图说服白哉，为她争取免刑。

被转移到了忏悔宫的露琪亚，并被告知提前死刑的时间。她回想起过去的点滴，因为自己而造成很多人受伤感到更加的自责，认为自己是不值得被救的，在行刑日前夜梦见了手刃前辈的湿冷雨夜。 ^{临刑前，露琪亚向请求总队长让所有前来拯救自己的人平安重返现世后，在心中感谢着之前遇见的每一个人，静静接受死亡的命运。 及时赶到的黑崎一护摧毁了磔架，并让恋次带着露琪亚离开，自己则阻扰追捕露琪亚的护廷十三队成员。途中，恋次拒绝了露琪亚放下她并帮助一护的要求，把一护的用心告诉了露琪亚；露琪亚一直懊恼因为给予一护死神的力量而扭曲了他的命运，但从恋次口中得知一护很感谢因为她而获得守护大家的力量，露琪亚在恋次的怀里难掩内心的激动。}

正要离开瀞灵廷的恋次和露琪亚被 蓝染惣右介 及其同伙 市丸银 再次擒获，用空间转换带回双殛台。原来策划这一切的是五番队队长蓝染惣右介，目的是为了夺取百年前被浦原喜助藏匿于露琪亚灵魂之中的崩玉。蓝染从露琪亚身体中取出崩玉，市丸银用斩魂刀“神枪”射杀露琪亚之际、白哉出现替露琪亚挡下一击，遭受重伤。此时护廷十三队各成员赶到，解除险境，在蓝染等人逃离到虚圈后，白哉接受急救时向露琪亚道出收养她的实情，他受亡妻、也是露琪亚的亲姊临终的托付而照顾露琪亚，并隐藏露琪亚与自己的真实关系。

事件结束后，露琪亚前往向 志波空鹤 和 志波岩鹫 谢罪，空鹤早就知道事情原委，在露琪亚说出长久以来一直想说出的「对不起」后原谅了她，露琪亚心中的雨也停了。在尸魂界休养结束后的一护，本欲与露琪亚一同回到现世，但得知露琪亚继续留在尸魂界的想法后，他也露出笑容与露琪亚告别，表示因为她的出现，自己心中的雨终于停了。

朽木露琪亚 破面篇

事件告一段落后，尸魂界严阵以待，准备与叛逃虚圏的蓝染等原死神展开战争。由于战事势必祸及人类，恢复灵力后的露琪亚作为日番谷先遣队的一员，代表尸魂界再次来到现世，抵御来袭的“ 破面 ”。

期间，露琪亚于时任十刃第六刃 葛力姆乔·贾卡杰克 率领从属官袭击空座町的夜晚，击杀破面迪罗伊·林克。但随后，与一护一同被赶来的 葛力姆乔 重创。面对破面无计可施的一护突然失踪，在寻找一护的途中，露琪亚遇到被浦原告知必须退出战斗的井上织姬，安慰她会一起寻找办法，并借用尸魂界的修行场地与织姬展开修行，准备与破面的决战。收到破面来袭消息的露琪亚赶往现世，救下险些被葛力姆乔所杀的一护，却也因此险些被破冰而出的葛力姆乔用虚闪攻击，千钧一发之际，假面军势首领 平子真子 现身替两者解危。

在井上织姬被抓走后，护廷十三队总队长将日番谷先遣队强制召回，露琪亚与恋次在白哉的默许下偷偷出走，在虚圈与黑崎一护等人会合，加入拯救井上织姬的行动中。

与同伴在虚夜宫的岔道兵分五路后，露琪亚独自对战第9十刃 亚罗尼洛·艾鲁鲁耶利 。起先，被亚罗尼洛与海燕相似的一面所蒙蔽，但随后从其言语中察觉到破绽，用鬼道揭开其伪装并展开激战。然而在得知其形态是因吞噬了海燕的灵体后，失去战意的露琪亚在归刃状态的第9十刃面前节节败退，最终被刀刃贯穿身体。濒死之际，露琪亚在走马灯中回想起海燕昔日的话语而摆脱迷惘，以叁舞“白刀”反杀亚罗尼洛。 ^{因伤势过重而失去意识。后来，佐马利来到了九刃的宫殿，正要对她下手时，被赶到的朽木白哉制止。}

经山田花太郎的治愈，露琪亚恢复行动力后，与恋次、茶渡赶往前线支援黑崎一护。在露琪亚以冰冻的方式终结葬讨队队长 路德本 后，三人又与第0十刃 牙密·里亚尔戈 展开战斗。

虚圈战斗结束后，露琪亚与其他同伴前往现世与一护会和，却见到一护突然昏阙。被浦原告知一护因对蓝染施展“无月”而丧失死神力量的消息。醒来后的一护，请露琪亚代他向尸魂界的大家表示问候，并且对着露琪亚离开的方向在心中默默道出了感谢。 ^{死神代行消失篇}